硅橡胶具有独特的综合性能, 如耐高低温、压缩永久变形低、疏水、耐候、耐臭氧老化等, 已成为现代工业不可缺少的宝贵材料。船舶由于其特殊的使用环境, 对其甲板也有特殊的要求。硅橡胶腻子作为甲板覆层的一部分, 对其性能有较高的要求, 如耐高温性能、粘结性能、屏蔽性能等中国建材网cnprofit.com。本文通过一系列试验, 研制了满足甲板覆层要求的高性能硅橡胶腻子。
1 基料的选择及腻子的制备
1. 1 基料的选择
硅橡胶是一种分子链兼具无机和有机性质的高分子弹性材料, 它的分子主链由硅原子和氧原子交替组成, 硅氧键的键能达370kJ/ mol, 比一般橡胶碳- 碳键的键能240kJ/ mol 要大得多, 因此硅橡胶具有很高的热稳定性, 选择硅橡胶作为甲板覆层材料, 可以满足甲板耐热性能的要求。硅橡胶按硫化机理又可分为3 类: 加热硫化型、室温硫化型和加成反应型。其中室温硫化硅橡胶是以较低分子量的活性直链聚有机硅氧烷为基础胶料, 与交联剂、催化剂配合, 能在常温下交联成三维网状结构。
室温硫化硅橡胶根据硫化机理和使用工艺性, 可分为单组分硫化硅橡胶和双组分硫化硅橡胶。前者是将基础胶料、填料、交联剂或催化剂在无水条件下混合均匀后, 密封保存,遇大气中湿气即发生交联反应。后者是将基础胶料和交联剂或催化剂分开, 使用时按一定配比混合, 发生交联, 与环境湿气无关。室温硫化硅橡胶除了具有一般有机硅产品的耐氧化、耐高低温交变、耐寒、耐臭氧、优异的电绝缘性、生理惰性、耐烧蚀、耐潮湿等优良性能外, 最大特点就是工艺简便可控制。适当改变填料、添加剂和聚合物的结构组成, 特别是选择各种各样的交联催化体系, 可以制得许多不同性能的品种。本试验从工艺的可控制性和使用性考虑, 选定双组分室温硫化硅橡胶作为甲板覆层材料的基体材料。
1. 2 硅橡胶腻子的制备
研制的硅橡胶腻子由甲、乙两组分组成, 甲组分含有室温硫化硅橡胶、填料、颜料、偶联剂、补强剂等, 乙组分为硫化体系, 由硫化剂和催化剂组成。使用时, 将甲、乙组分按一定比例充分混合均
匀即可。
2 硅橡胶腻子性能的影响因素
2. 1 不同填料在硅橡胶腻子中的分散性
根据甲板覆层材料的使用要求, 依次选用了滑石粉+ 铜粉、硫酸钡+ 铜粉和氧化锌+ 铜粉作填料, 在相同加入量的情况下, 观察其分散情况,并测硅橡胶腻子硫化后的硬度, 试验结果见表1。
从表1 可以看出, 不同密度的填料, 分散情况有较大差异, 一是因为相同加入量时, 不同密度材料的体积不同, 二是因为不同填料与橡胶的匹配性不同, 从而导致分散结果的差异。由试验结果来看, 选择氧化锌+ 铜粉作填料较为理想。
2. 2 硅橡胶腻子的密度与填料加入量的关系
材料的密度除了依赖于橡胶基体外, 还可通过调节填料的加入量来实现。本试验以氧化锌+铜粉为填料, 研究了填料加入量对硅橡胶腻子密度的影响, 以便于实际配制腻子时参考。试验结果见表2。
表2 硅橡胶腻子密度与填料加入量的关系
2. 3 硫化时间与硫化剂和催化剂量的关系
双组分室温硫化硅橡胶的反应机理为:
即端基含有羟基的硅橡胶在催化剂的作用下, 可与硅酸酯发生交联反应。调节硫化剂和催化剂的用量可改变硫化速度。本试验在16 e 的温度下进行, 硅橡胶的量以20 份计, 采用不同量的硫化剂和催化剂( 二者的比例为2: 1) , 测得的硫化时间结果见表3。
由表3 可知, 在一定的温度下, 采用不同量的硫化剂和催化剂进行硫化, 硫化剂和催化剂用量越多, 硫化越快, 硅橡胶腻子的硫化时间越短, 因此可根据要求, 选择不同的硫化剂和催化剂的用量, 以满足不同的使用要求。
3 硅橡胶腻子的性能
3. 1 硅橡胶腻子的粘接性能
硅橡胶腻子作为甲板覆层材料的一部分, 需要与其它材料复合, 因此应考虑其与金属、非金属材料的粘接能力。硅橡胶本身的粘接性能较差,改善硅橡胶腻子粘接性能常用的方法是: 在硅橡胶腻子与金属、非金属粘接时, 先在金属或非金属表面涂一层表面处理剂, 在室温下干燥1~ 2h 后,再涂腻子进行复合。本试验采用了涂表面处理剂和在腻子配制过程中加入一定量的偶联剂两种处理方法, 以提高腻子的附着力, 改善粘结性能。依据GB/T11211- 19895硫化橡胶与金属粘合强度的测定拉伸法6和GB/T13936- 19925硫化橡胶与金属粘接拉伸剪切强度测定方法6, 对上述两种情况下硅橡胶腻子的粘接强度、剪切强度进行测试, 结果见表4。
表4 硅橡胶腻子粘接性能比较
注1) : 破坏形式均为腻子破坏。
从表4 可知, 不加偶联剂的硅橡胶腻子经表面处理后的粘接强度、剪切强度的测试值与加偶联剂而未前处理的腻子测试值结果相差不大, 而且均为腻子破坏, 因此采用加偶联剂的硅橡胶腻子与其它材料复合, 这样可减少施工工序, 提高效率。
3. 2 硅橡胶腻子的电磁屏蔽性能
通常情况下, 各种电子设备在工作时产生和发射的不同频率电磁波会形成交叉干扰, 因此, 抗电磁波干扰的最好防护性措施是给各种电子设备施以有效的电磁屏蔽。良好的屏蔽材料能反射大部分入射的电磁波, 只吸收其很小的一部分, 这部分电磁波在屏蔽材料内部经过多次的反射被耗散, 仅有极少部分的电磁波进入电子设备内部, 由于数量甚微, 基本上不造成危害。根据Schlkunoff 的电磁屏蔽理论, 屏蔽效应SE 可用下式表示:
SE= A+ B+ R
式中, A 为电磁波能量的吸收损耗值, R 为反射损耗值, B 为内部多次反射损耗值。在一定的频率条件下, 分贝值越大, 表示屏蔽效应越好。本试验中, 测试了2mm 厚的硅橡胶腻子在一定频率下的屏蔽效应, 试验结果见表5。
表5 2mm厚硅橡胶腻子在不同频率下的
从表5 可以看出, 所研制的硅橡胶腻子的屏蔽效应\ 30dB( 100MHz~ 1000MHz) , 具有一定的屏蔽效能[1] , 可以防止和控制外部电磁波对船舶内部正在工作的电子设备的干扰, 是一种较理想的屏蔽材料。
4 结论
( 1) 所研制的硅橡胶腻子在不进行前处理的情况下, 仍可实现与金属、非金属的粘接, 减少了施工工序, 提高了生产效率。
( 2) 该腻子具有一定的屏蔽效能, 可以防止和控制外部电磁波对船舶内部电子设备的干扰, 是一种较理想的屏蔽材料。
( 3) 该腻子具有耐高温性能、粘接性能和屏蔽性能等, 可以满足船用甲板覆层材料的要求。