一、前言
甲醛是一种无色易溶的刺激性气体,也是当今引起室内空气污染的主要污染物之一,因此,研究和探索既准确可靠,又简便易行的内墙涂料中甲醛含量的分析方法,是目前环境监测工作者面临的一项迫在眉睫的任务。
“乙酰丙酮分光光度法”作为“国标法,,[ 被用于内墙涂料中甲醛含量的监测,与其它方法 相比,其选择性和重复性较好,测试成本较低,但方法所使用的乙酰丙酮显色剂的蒸馏给操作者带来很大不便,其一:乙酰丙酮试剂的蒸馏必须具备有机实验室所具有的蒸馏条件,否则会产生不安全因素;其二:蒸馏产生的出馏液,残留液的遗弃以及蒸馏时产生的废气,不仅会造成浪费,还会造成环境污染;其三:蒸馏费时、费力,浪费能源,并且会给操作人员带来不必要的麻烦。
曾有报道显色剂乙酰丙酮蒸馏和不蒸馏对实验结果没有影响中国建材网cnprofit.com。可以用未蒸馏的乙酰丙酮代替蒸馏的乙酰丙酮显色剂。
本文对“乙酰丙酮光度法测定内墙涂料中的甲醛”做了多方面的探讨,特别是对此方法显色剂乙酰丙酮试剂在蒸馏与不蒸馏条件下对实验的影响作了研究,并通过对二者空白实验、检出限、校准曲线、以及加标回收进行了比对实验,从而确证未经蒸馏的乙酰丙酮与已蒸馏的乙酰丙酮分别作为显色剂使用,二者存在显著性差异,未蒸馏的乙酰丙酮不可代替蒸馏的乙酰丙酮显色剂。
二 实验部分
1 实验原理
甲醛与乙酰丙酮在过量铵盐条件下生成二乙酰基二氢卢剔啶黄色化合物,该化合物在波长412nm处有最大吸收,用乙酰丙酮显色,显色后用分光光度计比色测定甲醛含量。
2 仪器和试剂
2.1 仪器
752型分光光度计,水浴锅,lOmm 吸收池,移液管(多支),电炉,精度为0.0001分析天平,蛇形冷凝管,馏份接收器皿,500 mL蒸馏瓶,酸式滴定管,容量瓶(多个)。
2.2 试剂
所用试剂均为分析纯,水(蒸馏水),乙酰丙酮溶液,乙酸铵,冰乙酸,碘标准溶液,硫代硫酸钠,0.5 淀粉溶液,重铬酸钾标液,已蒸馏的乙酰丙酮溶液,未蒸馏的乙酰丙酮溶液
3 甲醛标准溶液的配制及标定
3.1 lmg/ml甲醛标准溶液的配制:2.8ml(浓度约37 oA)甲醛溶液,用蒸馏水稀至1000 ml。
3.2 10ug/ml标准稀释液的配制:临用前,移取约10ml按3.1制备并已标定过的甲醛溶液,用蒸馏水稀至lO00ml备制成l0ug/ml标准稀释液。
3.3 甲醛标准溶液的配制:按下列规定量取10ug/ml的标准稀释液,稀释至lOOml后制备一组甲醛标准溶液见表1。
3.4 甲醛的标定按文献资料
4 空白实验及检出限检验
在250mL容量瓶中分别取5mL蒸馏水分别倒人两组25mL具塞比色管中,一组加0.5 已蒸馏的乙酰丙酮试剂,另一组加0.5 未蒸馏的乙酰丙酮试剂,其它测定步骤同文献资料叫规定。两组不同显色剂的全程序空白数据见表2:
表2为已蒸乙酰丙酮和未蒸乙酰丙酮作为显色剂的全程序空白结果。
5 空白测定结果及检出限的计算.
甲醛含量按下式计算:w一5/250mL XBs(A— Ao)/25OmL中:w 一游离甲醛含量(mg/L)A一空白溶液的吸光度,A。一零浓度溶液的吸光度,Bs一计算因子(为3.7908),这里 吸光度即为0.000。已蒸乙酰丙酮作显色剂空白测定浓度的平均值是0.0048,标准偏差是0.0008,未蒸乙酰丙酮作显色剂空白测定浓度的平均值是0.0086,标准偏差是0.0007。
6 标准曲线的绘制
分别吸取5ml按表1配制的甲醛标准溶液,各加lml乙酰丙酮溶液,然后在100℃的沸水浴中加热,保持3分钟,冷却至室温后即10mm 吸收池(以水作参比)在分光光度计412nm 波长处测定吸光度。以5ml甲醛标准溶液中甲醛含量为横坐标,以吸光度为纵坐标绘制标准工作曲线。计算回归线斜率的倒数,以斜率的倒数作为样品测定的计算因子Bs。 ·
6.1 用已蒸馏的乙酰丙酮试剂,按照”文献资料[1]方法”程序进行标准曲线的实验,其线性回归见图1
6.2 未蒸馏乙酰丙酮显色剂按照“文献资料[1]方 法”程序进行标准曲线的实验,其线性回归见图2
7 两条回归直线的精密度检验两条校准曲线的自变量值
差异;两条直线的截距a 与a。存在显著性差异。吸光度Y 与y2存在显著性差异;由此可知已蒸馏与未蒸馏的乙酰丙酮试剂作为显色剂两条校准曲线存在显著性差异,两条直线是精度不等的。
8 回收率实验
在空白样品溶液中加入10ug/ml的标准稀释甲醛液1ml和5ml
通过一系列不同方法文献资料[2]对同一样品的检测可知已蒸馏乙酰丙酮试剂作显色剂准确度较高,稳定性,重复性,再现性都好,而未蒸馏乙酰丙酮试剂作显色剂效果不理想,准确度不高,稳定性,重复性,再现性都不理想。
三结果与讨论
l、根据空白实验两种试剂处理方法结果表明,两种试剂处理方法有较大的差异,空白实验有较大差异。 ‘
2、根据曲线的绘制数据作统计分析可知两直线是不等精度的。
3、根据加标回收实验数据作统计分析可知两者有明显差异,经蒸馏的乙酰丙酮回收效果好。不经蒸馏的乙酰丙酮显色剂回收效果差。
4、通过一系列不同方法对同一样品的检测可知已蒸馏乙酰丙酮试剂作显色剂准确度较高,稳定性,重复性,再现性都比未蒸馏乙酰丙酮好。
5、综上所述,不经蒸馏的乙酰丙酮显色剂不能代替经过蒸馏的乙酰丙酮显色剂。两者作显色剂使用有明显差异。
乙酰丙酮分光光度法测定内墙涂料中甲醛含量方法的探讨
王维我 彭慧莲
(1.广州迪美生物技术有限公司,广州 5103202.广东省石油化工职业技术学校,广州510320)