由表4可知,采用不同方法制备零VOC内墙涂料,在不加任何成膜助剂情况下均可以制得MFFT在5℃以下的内墙涂料,且随着PVC的提高,MFFT降低。
由表中数据可以看出,采用高、低 乳液混拼制备的零VOC内墙涂料,在不同PVC下,尽管涂膜硬度和耐沾污性均较好,但其耐洗刷性均较差,原因可能是本实验中高瑰乳液的 已很高(>60ºC),远远高于实际环境成膜温度(25℃ ),其乳胶粒很硬,在不加成膜助剂的情况下,在涂膜中仅起填充作用,相当于有机填料,提高了涂料的PVC,从而使涂膜的耐洗刷性大大降低,随着时间推移,易发生开裂脱落。
而单纯采用低 乳液配制零VOC内墙涂料,在低PVC时由于涂膜中基料含量高,表面硬度低,抗污性差,不能满足使用要求中国建材网cnprofit.com。但在高PVC情况下,由于涂料体系中基料含量少,涂膜硬度主要由颜填料决定,因而硬度较高,耐沾污性较好,也可满足一些场合的使用要求。对于HE型核壳乳液制备的涂料,在比较宽的PVC范围均可制得符合实际使用要求的内墙涂料。此外,从表中还可看出:乳液本身的低温稳定性对于涂料的冻融稳定性有很大的影响。
2.4 润湿剂的种类及用量对涂料性能的影响
内墙涂料中通常选择的润湿剂为表面活性剂,不属于VOC范畴,它不仅可以改善颜填料对水的润湿性及涂料的分散稳定性,而且可以改善涂料的冻融稳定性。此外,在零VOC内墙涂料中添加一定量的润湿剂可以延长漆膜开放时间,改善涂料的施工性和涂膜的流平性。本试验选择冻融稳定性较差的核壳乳液作基料,考察了不同种类的润湿剂及其加量对内墙涂料性能的影响,结果见表5。
表5 润湿剂种类及用量对零VOC内墙涂料性能的影响
由表5可以看出,在乳胶涂料中加入一定量的润湿剂不但可以提高涂料的冻融稳定性,而且能降低涂料的触变指数,增加涂料的流动性,改善涂膜的流平性,使涂膜平整、光滑细腻。但是由于大多数润湿剂为表面活性剂,加入涂料中,会增加涂料的起泡性,而且加量越大起泡性越强。
由实验结果可知,润湿剂I和Ⅱ的抗起泡性较好。润湿剂Ⅲ对涂料冻融稳定性的改善有很大提高,但是会降低涂膜的耐水性而使耐洗刷性下降。润湿剂的加入会使增稠剂的增稠效果明显降低,这对疏水改性碱溶胀型(HASE)及聚氨酯型(HEUR)增稠剂尤为明显。
2.5 成膜温度对涂料成膜性和涂膜性能的影响
涂料的施工环境温度对涂膜的性能有着直接影响,制备内墙涂料通常要求其最低成膜温度低于5~C(最好接近于0ºC),为了考察施工温度对涂膜内在性能的影响,本试验选择不同的成膜温度,考察了各类涂料的成膜情况及对涂膜耐洗刷性的影响,结果见表6。
表6 不同成膜环境温度对零VOC内墙涂料的成膜性和耐洗刷性的影响
由表6结果可知,涂料在不同成膜温度下,只要能形成均匀连续的膜,其耐洗刷性基本不受成膜温度高低的影响。表中各种涂料在2~3℃温度下干燥7 d后,其涂膜耐洗刷性都较差,这可能是因为涂膜还没有完全干透所致。由此也说明,采用核壳乳液制备的零VOC内墙涂料,干燥成膜后,其涂膜的内在性能与普通涂料相近。
2.6 其它助剂的选择
2.6.1 分散剂的选择
内墙乳胶漆中目前常用的分散剂为聚羧酸盐。这类分散剂以水为分散介质不含任何有机溶剂,通常为铵盐和钠盐两类。为了进一步减少VOC,本实验采用聚丙烯酸钠盐型分散剂,该类分散剂对无机颜填料有很好的分散性且完全不含VOC,特别适用于本涂料,其用量为涂料的0.5%~1.0%。
2.6.2 消泡剂的选择
内墙涂料制备过程中必须加入少量的水性消泡剂以确保涂料及其涂膜有良好的外观。常用的消泡剂有矿物油类、有机硅类以及有机极性化合物类。其中前两类消泡剂中挥发性有机化合物含量较少,主要为一些有机硅、无机硅(SiO2)、金属皂、矿物油、水及乳化剂的混合物。由于消泡剂用量仅占涂料的0.1%~0.3%,选择该两类消泡剂对VOC的贡献可以忽略不计。本试验选择内墙涂料常用的矿物油类消泡剂,这些消泡剂消泡、抑泡及脱泡效果好,并且不易引起涂膜产生鱼眼、缩孔等弊病。
2.6.3 防霉剂的选择
防霉剂的种类很多,有取代芳烷类、杂环化合物(如苯并异噻唑啉酮类)、胺类化合物、有机金属化合物(如有机汞、有机锡、有机砷)等。目前乳胶漆主要用的防霉剂为甲醛释放型和异噻唑啉酮类化合物。本项目选择不含甲醛和重金属及有机溶剂的异噻唑啉酮类防霉剂,其加量为涂料的0.1%~0.2%。
2.6.4 流变增稠剂的选择
乳胶漆常用的增稠剂有3大类:纤维素、丙烯酸乳液类、聚氨酯类。其中大多数聚氨酯类增稠剂通常含有一定量的有机溶剂,在选择该类增稠剂时必须考虑其对VOC的影响。
丙烯酸乳液型增稠剂分为两种类型: 一类是碱溶胀型(ASE),另一类是疏水改性碱溶胀型(HASE),该两类增稠剂基本上不含有机溶剂,其中后者具有较好的流平性和施工性。本实验选择羟乙基纤维素(HEC)和HASE搭配使用,使所制备的涂料既具有良好的储存稳定性、开罐效果、施工性和涂膜外观,又不致于增加涂料的VOC。
2.6.5PH调节剂
乳胶漆中常用的pH调节剂为氨水、高分子胺化合物(如AMP-95)以及氢氧化钠水溶液,本实验选择25%的氢氧化钠水溶液调节涂料pH值为7~9。这样既不会增加涂料的VOC,又可避免氨水过量产生的刺激性气味。
3 结语
本试验制备的零VOC内墙涂料经检测,其性能达到国家内墙涂料标准中优等品的要求,符合国家标准GB 18582-2001要求,特别要指出的是该涂料VOC含量极少(未检出)。涂料的颜料体积浓度(PVC)是影响零VOC内墙涂料涂膜综合性能的一个重要因素;采用低的常规乳液可以制备高PVC的零VOC内墙涂料,使用润湿剂有助于降低涂料的触变指数,改善涂膜的流平性。